络合物的外界

络合物（又称配位化合物）的外界，是指络合物中内界（配位单元）以外的部分，与内界通过离子键紧密结合，是络合物的非特征组成部分，不参与中心离子与配体的配位结合，仅起到平衡电荷、维持络合物电中性的作用。
核心特点（结合实验与结构规律）
电荷平衡特性：外界离子所带电荷与内界络离子的电荷数值相等、符号相反，二者代数和为零，这是络合物呈电中性的关键。例如内界为带正电的[Cu(NH₃)₄]²⁺时，外界必为带负电的阴离子（如SO₄²⁻）；内界为带负电的[Fe(CN)₆]³⁻时，外界必为带正电的阳离子（如K⁺）。
完全解离性：在水溶液中，外界离子可完全解离为简单离子，而内界（配位单元）结构稳定，仅能微弱解离出少量中心离子和配体，这是络合物与复盐的核心区别之一。例如络合物[Cu(NH₃)₄]SO₄解离为[Cu(NH₃)₄]²⁺和SO₄²⁻，而复盐(NH₄)₂Fe(SO₄)₂则完全解离为NH₄⁺、Fe²⁺和SO₄²⁻，无稳定的配位单元存在。
成键类型差异：外界与内界之间通过离子键结合，作用力较弱，易断裂；而内界中中心离子与配体之间通过配位键结合，作用力较强，稳定性更高。
存在性规律：并非所有络合物都有外界。当内界本身为中性配位单元时（即中心离子与配体所带电荷总和为零），络合物无外界，这类络合物多为中性分子，如Ni(CO)₄、Fe(CO)₅等，其整个分子就是一个配位单元，不存在离子键结合的外界部分。需注意：络合物可无外界，但一定不能无内界，内界是络合物区别于普通化合物的核心标志。