常用还原剂——三甲基硅烷（Me₃SiH）

【英文名称】Trimethylsilylane

【分子式】C₃H₁₀Si

【分子量】74.20

【CAS号】993-07-7

【物理性质】常温常压下为气体，bp 6.7 ℃ / 760 mmHg (101324.72 Pa)，d 0.6375 g/cm³。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，也可由 Me₃SiCl 用氢化锂或四氢锂铝还原制备。

【注意事项】具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水会发生激烈反应放出氢气。一般在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作，在冰箱中储存。

Me₃SiH 的 Si-H 键是反应活性较高的杂原子-氢键，可以在不同条件下与烯烃、炔烃、羰基、腈等不饱和化合物发生加成反应，引入 Me₃Si 基团。

在过渡金属催化剂存在下， Me₃SiH 可与烯烃发生加成反应生成取代硅烷。例如：在 H₂PtCl₆ 催化的苯并降冰片二烯与 Me₃SiH 的加成反应中，由于烯烃具有较大的位阻使得反应具有极高的立体选择性（exo/endo = 96 : 4）。在相似的催化体系中，1,4-二(三甲基硅)-1,3-丁二炔与 Me₃SiH 的加成反应高产率地生成多硅基取代的 1,3-二烯衍生物和烯炔衍生物。

在 AICl₃ 存在下，Me₃SiH 与 1,2-联烯发生加成反应。其中，Me₃Si 基团与联烯中间碳结合生成 sp²C-Si 键。

Me₃SiH 还可以与 α,β-不饱和酮、醛和酯发生 1,4-加成反应，选择性地生成 O-Si 键。例如：在水合三氯化铑的催化下，α-甲基丙烯酸酯与 Me₃SiH 发生加成反应生成硅基烯酮缩醛。这些酯的烯醇产物在 Michael 加成反应和羟醛缩合反应中得到了广泛的应用。

在一氧化碳气氛中，Co₂(CO)₈ 可以催化C-N三键与MeSiH的双氢硅烷化反应，高选择性地生成 N,N-二硅基胺。铑的配合物也可以催化同样的加成反应。Co₂(CO)₈ 还可以在室温下催化 Me₃SiH、一氧化碳与环氧化物的开环反应，生成 1,3-二(三甲硅氧基)丙烷衍生物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。