一张图汇总芳基重氮盐的19种反应！

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重氮盐可以发生多种芳环上的 亲核芳香取代反应 ： 重氮基 被其他 官能团 （ 卤素 、氰基、羟基、氢、硝基、磺酸基等）取代。此类型的反应包括Sandmeyer反应（生成溴代和氯代 芳烃 ）、Gattermann反应、 （生成 联苯 衍生物）、 （生成氟代芳烃）、 Craig合成 （2-氨基吡啶与 亚硝酸钠 、 氢溴酸 及过量溴反应生成 2-溴吡啶 ）。 ：重氮盐与缺电子 烯烃 发生 偶联反应 。

另外，还可以用于 和Widman-Stoermer合成：重氮盐末端氮原子作 亲电试剂 与活化的双键反应成环。 水解生成醇或酚。 用 次磷酸 、 硼氢化钠 、 三丁基锡 、三乙基硅在不同还原剂还原， 重氮基 被氢取代，放出氮气。 重氮化反应 与该反应常用于向芳环引入 氨基 ，借助其 定位效应 ，达到目的后再将该 导向基 除去。

1858 年，Peter Griess首次发现了芳香重氮化合物。1884 年，德国化学家T.Sandmeyer在用乙炔铜和苯胺的重氮盐（PhN2Cl）合成苯乙炔时，得到的主产物却是氯苯，经过仔细研究，发现原来是由于反应中产生的CuCl催化使重氮基被氯取代。随后，Sandmeyer发现用CuBr和CuCN也能得到相应的溴苯和苯甲腈，因此我们把这一类反应称为Sandmeyer反应。

四氟硼酸的芳香重氮盐(ArN2+BF4-)热分解得到芳香氟化物的反应称为 Balz-Schiemann反应 。

重氮盐与富电子芳香环(苯胺，苯酚等)反应，得到偶氮化合物的反应，通常取代发生在对位。

碱催化下芳基重氮盐和芳烃进行自由基偶联得到二芳基化合物的反应。

芳胺重氮化后，接着再和磺酰胺（如TsNH2，MsNH2）反应，水解得到芳基叠氮的反应。此反应最早由Dutt, Whitehead和Wormall在1921年报道。芳基重氮盐和磺酰胺反应先得到磺酰基芳基叠氮，水解后得到产物。类似的叠氮化合物也可以通过重氮盐和氨，肼和羟胺反应制得。

苯胺或相应的芳基重氮盐与烷基黄原酸钾反应得到芳基黄原酸酯和二芳基硫代碳酸酯，接着碱性条件下水解得到苯硫酚的反应被称为 Leuckart苯硫酚合成反应 。此反应由Leuckart在1890年首先报道。

在金属铜盐催化下取代烯烃和芳基重氮卤盐反应(相当于将芳基卤加成到双键上）进行芳基化的反应被称为Meerwein芳基化反应。

苯胺重氮化后和丙酮酸腙反应得到重氮中间体后，在酸性条件下关环得到苯并三嗪的反应。此反应最早由 Eugen Bamberger在1892年报道。除了丙酮酸腙，苯甲醛苯腙也可以进行此反应。

【 实用有机合成化学 】

【 Angew.Chem. Int. Ed. , 2010, 49, 1846 –1849 】

【 Synlett ., 2014 , 25,1577-1584】

的另一个应用是直接得到芳香磺酰氯。这种反应对催化剂，反应条件的要求及控制都比成磺酸高。市场上有二氧化硫醋酸溶液出售。将芳胺做成重氮盐，以亚铜盐作为催化剂，醋酸做溶剂，再用二氧化硫处理就能够以较好的收率得到芳香磺酰氯。