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苄位芳环的共轭活化作用，C-H 键键能降低，是有机合成中最易被氧化的位点之一。苄位氧化的核心目标是将苄基碳从饱和态转化为醛、酮、羧酸或苄醇，其中Ar-CH2-氧化成Ar-COOH（苯甲酸类）、Ar-CH2R氧化为Ar-COR（芳酮类）是最常见的转化方向。
常用氧化剂及特点：
DDQ：适用于富电子芳烃的苄位氧化，可将甲基氧化为醛，亚甲基氧化为酮，也可用于脱苄基反应，但对含给电子基团的苄基选择性更高。
CAN：常用于富电子芳烃苄位氧化为醇或醛，对不饱和键化学惰性，可选择性脱苄基，但对仲胺脱苄效果有限。
OXONE：与KBr组合可氧化苄位亚甲基为酮，或脱除N-苄基酰胺类化合物的苄基，条件温和。
SeO2：主要用于缺电子杂芳环甲基氧化为醛，也可氧化烯丙位或苄位的甲基为醛酮，或在特定条件下氧化为羧酸。
苄基氧化的类型
氧化到酸
芳环侧链烷基（叔烷基除外）在KMnO4、CrO3等强氧化条件下可氧化为羧酸。
吡啶、嘧啶等杂环侧链烷基可用SeO2氧化为羧酸。
氧化到醛
富电子芳烃甲基氧化
富电子芳烃的苄位甲基可通过CAN、DDQ、K2S2O8、PCC、O2/Co(OAc)2等氧化剂氧化为醛。给电子基团对位一般优先氧化。
用CAN或DDQ氧化时，受得到的产物醛的吸电子效应的影响，在芳环上有多个甲基时，一般不会出现多个甲基氧化产物。从机理上讲，氧化时一般需要四当量的CAN或两当量的DDQ。
缺电子芳烃甲基氧化
缺电子杂芳环（如吡啶、喹啉等）的2,4-位甲基可用SeO2氧化为醛，也可采用tBBOOH/I2/DMSO或PhI(OAc)2等试剂。
对于缺电子苯环，常采取间接氧化。
氧化到酮
苄位亚甲基可被氧化为酮，常用氧化剂有OXONE、CAN、DDQ、PhI(OAc)2、PCC、TBHP、KMnO4等。富电子芳烃的亚甲基比缺电子芳烃更易氧化，给电子基团的邻对位活性更高。
当芳环中有吸电子基时，苄位C-H较为惰性，常常不能直接被氧化，KBr与Oxone体系可高效地实现无重金属参与的芳烃苄位氧化，在加热条件和可见光条件下均能得到氧化产物。
若是苯并脂肪环，则得到环酮，是合成环酮的重要方法之一。
双苄位的亚甲基易氧化到酮。
缺电子体系的亚甲基若不易被常规条件氧化，可先转为烯烃，再氧化到酮。
通过无溶剂的机械化学途径实现苄基化合物的C-H键选择性氧化官能团化，在不氧化-OH官能团的情况下氧化C-H键，对多种官能团表现出良好的耐受性，包括羧酸、酯、杂环和胺等。
此外，通过引入CO2作为pH 调节剂促进反应进行，经NaClO2+ CO2+ CH2CN/H2O简单反应体系，即可实现高效转化。
氧化到醇
苄位C-H在合适条件下可选择性氧化为苄醇，常用氧化剂有DDQ、CAN、过氧丙酮等，多见于富电子芳烃。由于苄醇易进一步氧化到醛酮，反应不易控制，因此在合成中较少直接用于制备苄醇。
铜催化与光催化结合并使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）作为氧源可以实现对映选择性苄基C−H键氧化。
对于酸性比较强的苄位C-H可通过强碱攫氢形成负离子后空气氧化。
双芳基亚甲基氧化到醇比较难以控制在醇阶段，实例较少且收率低，需要特殊试剂；苄位次甲基也可以氧化到醇。
吡啶氮氧化物的2-位氧化
缺电子的吡啶类化合物2-位甲基或亚甲基除了直接氧化到醇，还可以通过氮氧化物转位的方法间接制备醇或相应的醇酯。该氧化一般通过AcO2和TFAA引发，其可以看作是分子内氧化还原反应。
应用与注意事项
苄基氧化在药物合成、天然产物合成等领域有广泛应用，可用于构建醛、酮、羧酸等官能团。
反应条件需根据底物结构和目标产物精确控制，避免过度氧化或副反应。例如，控制氧化剂当量、反应温度和溶剂等条件可提高选择性。
部分氧化剂（如CAN、DDQ）可能产生副产物或对环境有一定影响，需注意反应后处理和废物处理。
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参考资料：
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