常用试剂----氰化钾

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氰化钾

【英文名称】Potassium Cyanide

【分子量】65.12

【CA登录号】[151-50-8]

【结构式】KCN

【物理性质】bp 634 oC，d 1.520 g/cm3。它溶于水、甘油和甲醇。KCN 在水中易分解，水溶液为碱性。

【制备和商品】商品试剂为白色固体粉末或者片状固体。

【注意事项】该试剂具有极强的毒性，吸入、吞食或者皮肤接触渗透均会致死；暴露在空气中会导致人恶心、晕眩、头疼和气喘 (人口服致死量为2857 μg/kg；兔子经皮肤渗透致死量为5 mg/kg)。该试剂对空气和水很敏感，应

保存在封闭的干燥容器中。操作时要十分小心，应该在通风橱中进行。使用该试剂时应小心，不要碰到水，因为它接触水后分解生成HCN 毒性气体。该试剂跟氯酸盐、硝酸盐、三氯化氮和氨水混合会形成爆炸性的混合物。

一、碳链延长反应

氰化钾(KCN)是化学实验室常用的一种试剂，其主要作用在于参与碳链的延长反应，使反应物增加一个碳原子，这在有机合成中有着非常重要的作用。在一定条件下，由卤化烃与氰化钾反应生成腈，使碳链延长[1,2]，KCN 广泛用于此类碳链延长反应中。在与醇 (式1)[3]、酯、卤化物或醛 (式2)[4] 等反应中，能提供氰基使碳链延长；在这类反应中可以认为反应物与氰化钾发生了加成反应，通过加成可以合成一些复杂化合物[5,6]。

有时候氰化钾参与反应，但是产物的碳链不一定延长。如在氰化钾存在下，氨水可以与羧酸酯反应生成异羟肟酸 (式3)[7]。

二、作为催化剂

氰化钾除了可以作为反应物外，还可以作为催化剂，如它可以催化某些反应形成C-C键 (式4)[8]。

氰化钾与18-冠醚-6 组成一个催化系统，具有很强的催化作用，可以用于碳-碳键的偶合反应 (式5)[9]，反应机理如式6所示。

利用氰化钾作为催化剂也可以用于酰胺键的形成，从而使肽链延长(式7)[10]。

卤代烃与PPh3反应生成 盐，在KCN和重水存在下水解，可以得到高产率的氘代产物(式8)[11]。

参考文献

1. Veauthier, J. M.; Carlson, C. N.; Collis, G. E.; Kiplinger, J. L.;Kelvin, D. Synthesis, 2005, 16, 2683.

2. Chiappe, C.; Pieraccini, D.; Saullo, P. J. Org. Chem., 2003, 68,

3. Siebum, A. H. G.; Tsang, R. K. F.; van der Steen, R.; Raap, J.; Lugtenburg, J. Eur. J. Org. Chem., 2004, 4391.

4. Belokon, Y. N.; Gutnov, A. V.; Moskalenko, M. A.; Yashkina, L. V.; Lesovoy, D. E.; Ikonnikov, N. S.; Larichev, V. S.; North, M. Chem. Commun., 2002, 244.

5. Groselj, U.; Bevk, D.; Jakse, R.; Meden, A.; Recnik, S.; Stanovnik, B.; Svete, J. Synthesis, 2005, 7, 1087.

6. Huang, W.; Song, Y.; Wang, J.; Cao, G.; Zheng, Z. Tetrahedron, 2004, 60, 10469.

7. Ho, C. Y.; Strobel, E.; Ralbovsky, J.; Galemmo, R. A. Jr. J. Org. Chem., 2005, 70, 4873.

8. Mori, T.; Ichikawa, J. Chem. Lett., 2004, 33, 590.

9. Linghu, X.; Bausch, C. C.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc.,

2005, 127, 1833.

10. Fueloep, F.; Forro, E.; Toth, G. L. Org. Lett., 2004, 6, 4239.

11. Lee, K. Y.; Na, J. E.; Lee, M. J.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 5977.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

一、

氰化钠，醛酮和胺进行缩合得到α -氨基腈，水解得到α -氨基酸的反应。由于氰化钠毒性太大，而且溶解度不好，常用氰基磷酸二乙酯和丙酮氰醇作为氰源。

二、

醛和α,β-不饱和酮在噻唑盐的催化下反应制备1,4-二羰基化合物的反应。噻唑盐是氰离子的安全替代试剂。此反应也被称为 Michael-Stetter反应，机理和安息香缩合类似。

三、

氰基催化芳香甲醛缩合得到安息香类物的反应。现在此反应都改用噻唑鎓盐或N杂化卡宾催化。此反应与Stetter反应的机理类似。

四、

氯化铝等路易斯酸催化下，氢氰酸与芳香族化合物（如苯）作用生成芳香醛的反应。

五、

由羰基化合物、氰化钾(KCN)和碳酸铵[(NH4)2CO3]或者氰醇和碳酸铵制备乙内酰脲的反应被称为Bucherer–Bergs反应。此反应属于多组分反应(MCR)。氰醇和碳酸铵也可以进行此反应。

六、

利用溴化氰处理三级胺得到氰基胺和卤代烷的反应。本反应二级胺结果通常不好。通常脱落的基团是能够生成最活泼的卤代烷的那个基团（如苄基或烯丙基），对于简单烷烃，最小的基团最易离去，芳基不会离去。BrCN被称为反扑试剂（counterattack reagent）即一种试剂在反应中实现所需的两种转化，生成产物。