本文通过将瓜儿胶、黄原胶和丙烯酸TEA盐/丙烯酸二甲基牛磺酸TEA盐共聚物(商品名为SAT 30G)三者按照一定比例复配,达到增稠性协同增强的效果,兼具良好的增稠性和易剪切触感体验,同时改善肤感、提高体系的流动性和触变性,为化妆品酸性体系中的配方应用提供了理论支持。
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研究亮点速览
①复配增效:瓜儿胶与黄原胶按4:1复配实现粘度协同最大化,加入SAT 30G后,体系结构从片层状转变为交联网络状,显著增强聚合物间相互作用。
②流变性能优化:含SAT 30G的复合体系表现出剪切变稀特性,更具长流变性和耐高温性,更易流动、触变性更好,恢复速率更快,适合化妆品推涂体验。
③肤感与适用性改善:复合体系在保持清爽肤感的同时,更易推开,流动性好,克服了单纯多糖体系易成果冻状、推涂力大的问题。
④更耐酸性环境:含SAT 30G的体系在酸性环境(pH为5左右)粘度保持更好,但在高离子强度下耐盐性略有下降。
⑤结构稳定性提升:通过振幅扫描与触变测试表明,SAT 30G的加入使体系更具刚性,结构更稳定,不易受外力破坏,恢复能力更强。
01
实验部分
主要试剂
①瓜尔胶(美国IFF's Health & Biosciences);
②黄原胶(法国DANISCO);
③丙烯酸TEA盐/丙烯酸二甲基牛磺酸TEA盐共聚物复合物(广州百孚润化工,丙烯酸TEA盐/丙烯酸二甲基牛磺酸TEA盐共聚物:水:异十六烷:聚山梨醇酯-80=51:24:16:9,简称“SAT 30G”);
④柠檬酸、氢氧化钠、氯化钠、硫酸镁(分析纯,阿拉丁)。
样品制备
将不同比例瓜儿胶和黄原胶在室温下溶于去离子水,在恒定的顶置式搅拌(1200r/min)下水合2h,24h后测量粘度。
复配质量分数比为4:1的瓜儿胶和黄原胶增稠剂,得到实验组A样品(0.3%瓜尔胶+0.075%黄原胶);调整两者比例加入SAT 30G便得粘度接近,得到实验组B样品(0.2%瓜尔胶+0.05%黄原胶+1%SAT 30G)。搅拌2h,待静置24h后,用RV-05号转子(量程=40000mPa·s)、10r/min转速测试实验组A和B样品的粘度值约为13550~13850mPa·s。经过冻干处理,拍摄2组样品SEM图像。
02
实验结果与讨论
1
最佳配比及SEM图像
由图1可知,瓜儿胶和黄原胶4:1的组合显示出明显高于单独使用每种胶的粘度。
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根据实验组A和实验组B的SEM图像(图2)可知,实验组A为瓜儿胶和黄原胶的组合增稠体系,结构为层层片状;实验组B为瓜儿胶、黄原胶和SAT 30G的复合增稠体系,与实验组A结构相比,出现更多拉丝的结构,使得层状的增稠组合瓜儿胶/黄原胶结构具有交联结构的性质。
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2
流变性测试
将实验组A和B样品瞬间倒置(图3),实验组A样品呈果冻状,迅速沉到瓶底;而实验组B具有流动性,将沿着瓶壁往下流动。在肤感测试中,实验组A取样呈果冻状,需要加大推涂力才能涂抹均匀,具有滑感,涂抹后肤感清爽不黏腻;而实验组B取样为流体状,容易推涂,具有滑感,涂抹后肤感清爽不黏腻。
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观察粘度曲线(图4),低剪切速率时,2组样品的粘度趋于无穷大,随着剪切速率增加,2组样品粘度逐渐下降,属假塑性流体,具有剪切变稀的特点。
在高剪切速率下,2组样品的粘度先重合后分开,当剪切速率>18.75s-1时,实验组B粘度超过实验组A,说明实验组B比A更具长流变性。高剪切速率下,实验组A的聚合物分子链取向发生转变,流动阻力变小,粘度变低;而实验组B因为含SAT 30G,增强了聚合物之间的粘结性,使得粘度下降变缓。
固定剪切速率10s-1,测试2组样品粘度随温度变化情况(图4),当温度从25℃升高到85℃时,在高温和剪切下,聚合物分子量活动加剧,与水分子的结合力变弱,导致稠度降低。对比2个实验组结果,实验组A样品比B组粘度下降更快,最后均趋于平稳,说明实验组B比实验组A更耐高温,也间接说明了加入SAT 30G后增强了聚合物分子链和水分子的结合力。
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由图5及表1可知,样品B的流动应力比A小,实验组B更易流动。实验组A的LVR范围较实验组B宽,说明实验组A的结构比B更具弹性,实验组B结构偏刚性,间接说明实验组A样品受外力剪切作用下结构容易遭到破坏,可能是由于实验组B中SAT 30G的加入可以增强聚合物之间的相互作用力。
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采用3段式触变性测试样品经固定剪切力后结构的恢复情况,判断该样品的触变性能。由图6可知,前40s曲线实验组A和B样品结构相对稳定,变化不大;经过高速剪切后,粘度迅速下降;停止高速剪切,在结构恢复测试中实验组A恢复速度较B组慢,说明实验组B的触变性更好,加入SAT 30G增稠剂会提高增稠体系的触变性。
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取第1个阶段的平均粘度作为参考值,将第3段的粘度值与该参考值进行对比,计算样品的恢复情况(表2)。实验组B比A恢复速率更快,且差异较大,进一步说明实验组A更具刚性,而实验组B更具弹性。
3
pH对粘度影响
从图7可以看出,实验组A在pH为7左右达到粘度最大值,而实验组B(含SAT 30G)在pH为5左右粘度最大。pH<5,随着pH的降低粘度迅速下降,实验组A下降速度较实验组B快,说明实验组B比A的增稠效果更耐酸性环境,可能是实验组B中的SAT 30G本身为阴离子型(牛磺酸TEA盐)增稠剂,对酸性环境更具耐受力。
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4
盐离子对粘度影响
加入0.05%的NaCl和MgSO4离子盐后,实验组A和B粘度迅速下降(图8),继续加入离子盐,粘度变化不大,说明离子性会对粘度造成一定影响。并且,在相同离子浓度下,实验组A比实验组B粘度稍大,说明实验组A更具有耐离子性,这可能由于实验组B中的SAT 30G为酸性增稠剂,在碱性环境下阻碍负电荷的排斥作用,从而影响高分子链的膨胀伸展效果;而实验组A中的瓜儿胶为半乳甘露聚糖的聚合物,不带电(中性),受离子性的影响较B组要小。
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03
结论
①瓜儿胶和黄原胶在质量比为4:1时复合粘度达到最大,在一定粘度下容易成果冻状。
②在相同粘度下加入丙烯酸TEA盐/丙烯酸二甲基牛磺酸TEA盐共聚物复合物(SAT 30G),可以改变瓜儿胶/黄原胶体系的交联结构式。从扫描电子显微镜可以看出,加入SAT 30G后,原本的体系由层状的多糖类结构变化为具有交联作用的非层状结构,加固了原本增稠体系中高分子链之间的相互作用力。
③根据各项流变测试结果,加入SAT 30G后,随剪切速度增加具有长流变性,并且更耐高温。
④在模量测试中,加入SAT 30G的增稠体系更易流动,并且偏刚性,不容易遭受外力作用的破坏。
⑤在3段式触变性测试结果中,加入SAT 30G后体系的触变性更好,结构的恢复速度更快。
⑥为了更好地应用于化妆品产品中,在pH和离子盐对增稠性影响测试中,加入SAT 30G的增稠组合更耐低pH(pH<5),但是耐盐性降低,这也和SAT 30G本身的离子型增稠原理有关。
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