上海
在有机合成中有一类非常重要的化学，那就是保护基化学。一个好的保护基需要满足两个基本条件，好上也好下。在保护基化学中，氮保护基不得不提，常用的保护基有Boc，SEM，Cbz，Bn等。今天小编和大家聊一聊苄基保护基，做合成的朋友都清楚，该类保护最常用的方法就是Pd/C或Pd(OH)2催化氢解脱苄基，当然对于含卤素的敏感基团，使用ACECl脱保护也是一个不错的选择。在催化氢解脱苄基反应中，有时候为了加快反应速度，我们往往选择在反应体系中加一些盐酸，这个盐酸有两个缺点，第一，很难准确定量量取；第二，当反应体系中有酸性敏感基团时，很容易造成一些副反应。今天小编给大家介绍一个清华大学Xinyan Wang和Yuefei Hu团队报道的很好的原位产生“HCl”的试剂，可定量称量，在催化氮脱苄基的反应中表现非常好（JOC；DOI: 10.1021/jo9007282）。
本文中添加的1,1,2-三氯乙烷非常常见，而且很便宜。相信大家以后脱出Bn保护再也不用愁了。
从下图可以看出，在Pd/C催化作用下，1,1,2-三氯乙烷原位生成的氯化氢与胺生成盐酸盐，接着进行氢解反应生成脱苄基胺的盐酸盐，和副产物甲苯。
我们来看一看该反应体系的底物普适性，从下文可以看出，在添加1,1,2-三氯乙烷的条件下，绝大多数底物脱苄基可在1个小时内完成，产率基本上都是定量的水平。
除了可以加快脱除苄基的反应，该反应体系还可以实现温和条件下吡啶类化合物的还原（Tetrahedron，DOI: 10.1016/j.tet.2009.08.011）。
反应体系的底物普适性也非常好。产率基本上都能达到定量的水平。
各位合成化学家们，大家在以后需要使用钯碳催化氢解或杂环还原需要添加盐酸的反应中，不妨尝试一下，本文介绍的方法。
特别声明：以上内容(如有图片或视频亦包括在内)为自媒体平台“网易号”用户上传并发布，本平台仅提供信息存储服务。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.
