元素周期律是化学领域的基本规律之一,指元素的性质随着原子序数(核电荷数)的递增而呈周期性变化的规律,其核心本质是原子核外电子层结构的周期性变化,元素周期表则是这一规律的具体表现形式。这一规律由俄国化学家门捷列夫在1869年在前人研究基础上率先发现并系统阐述,成为近代化学发展的重要里程碑。
一、元素周期律的内容
元素周期律的具体内容集中体现在原子结构、物理性质和化学性质的周期性递变上,结合元素周期表可清晰梳理为以下几方面:
(一)原子半径的周期性变化
同一周期(稀有气体除外)中,从左到右随着原子序数递增,元素原子半径逐渐减小。这是因为同周期元素电子层数相同,核电荷数增加使原子核对核外电子的吸引力增强,电子云向原子核收缩。同一主族中,从上到下随着原子序数递增,原子半径逐渐增大,原因是电子层数依次增多,核外电子离核距离增大,原子核对最外层电子的吸引力减弱。此外,同种元素的离子半径遵循“阳离子半径<原子半径<阴离子半径”的规律,对于核外电子排布相同的离子,原子序数越大,离子半径越小。
(二)主要化合价的周期性变化
同一周期中,从左到右元素的最高正化合价(除第一周期、O和F外)从+1价递增至+7价;最低负化合价(从ⅣA族开始,金属元素一般无负价)从-4价递增至-1价。对于除O、F外的非金属元素,最高价绝对值与最低价绝对值之和为8,代数和呈0、2、4、6的偶数规律变化。例如第三周期元素,从钠(+1价)到氯(+7价、-1价),化合价递变规律十分显著。
(三)金属性与非金属性的周期性变化
这是元素周期律最核心的化学性质递变规律,直接决定元素的反应特性:
1. 同一周期:从左到右,元素金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强。金属性减弱表现为单质与水或酸反应置换氢气的难度降低、反应剧烈程度减弱,最高价氧化物对应水化物的碱性减弱;非金属性增强则表现为单质与氢气化合更易、气态氢化物稳定性更强,最高价氧化物对应水化物的酸性增强。
2. 同一主族:从上到下,元素金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱。如碱金属族(ⅠA族),从锂到铯,单质与水反应愈发剧烈,碱性逐渐增强;卤族(ⅦA族)从氟到碘,气态氢化物稳定性递减,最高价含氧酸酸性减弱。
本质上,这种递变与原子价层轨道填充状态相关,同一周期轨道从“空”到“满”渐变,元素从金属性为主转向非金属性为主;同一主族电子层数增加导致原子核对最外层电子控制能力减弱,金属性更易显现。