常用试剂----苯基硼酸

【英文名称】Dihydroxyphenylborane

【分子式】 C6H7BO2

【分子量】121.93

【CA登录号】[98-80-6]

【缩写和别名】Phenylboronic Acid, Phenyboric Acid, Benzeneboroic Acid

【物理性质】mp 217 oC，在水和苯等溶剂中溶解度不大，易溶于乙醚和甲醇。

【制备和商品】商品试剂为白色晶体，国内外试剂公司均有销售。实验室可以通过苯基格氏试剂和硼酸三酯反应来制备。

【注意事项】该试剂暴露在空气中或者在加热条件下容易脱水，形成三分子的聚合物。

苯基硼酸是一种化学实验室常备的化学试剂。它很容易和二醇或者二胺等化合物形成环状的硼酸酯 (式1)。X = Y = O时，形成酯的能力是n = 3 >2 > 4。顺式的环状二醇能够与苯基硼酸形成1:1 的硼酸酯，而反式的环状二醇则形成1:2 的多聚酯。此性质可以用于cis-和trans- 二醇的分离 (式2)[1]。

苯基硼酸很容易和二醇或者二胺发生反应，而且极易离去。所以，它们常常被用作二醇或二胺类化合物的保护基[2]。该保护基在羟基的酯化、甲基化和硅醚化等反应中都比较稳定。

苯基硼酸参与的一个重要反应是。在碱性条件和Pd 配合物的催化下，苯基硼酸可以与Vinyl-X (X = Br, OTf)[3]，Ar-X(X = Cl[4], Br, I, OTf) 发生偶联反应 (式3)。作为芳基化的重要方法，Suzuki 反应在一些天然产物的全合成中得到了广泛的应用 (式4)[5]。苯基硼酸也常常用作一种标准的反应物来说明不同催化剂在Suzuki反应中的优劣。

在 Cu(OAc)2 的催化下，苯基硼酸能够发生C-N 键或C-O 键的生成的 (式5)[6,7]，得到芳香胺、N-芳基取代杂环化合物 (式6)[8]或者二芳基醚等。使用弱碱在室温下就能使该反应顺利进行，这对经典的和是一个显著的改进。

在金属 Rh 和手性磷配体的催化下，有机硼酸可以和α,β-不饱和羰基化合物发生1,4-不对称加成反应。同有机金属化合物相比，有机硼酸不仅反应条件更加温和，而且具有更高的区域选择性和对映体选择性 (式7，式8)[9,10]。

由芳基或烯基硼酸，羰基化合物和胺三组分反应制备苄基或烯丙基胺的反应，此反应也被称为硼酸 Mannich反应或Petasis硼酸Mannich反应。

【 Tetrahedron: Asymmetry2004, 15, 3149–3153 】

参考文献

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本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

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