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氯化氢废水处理案例:化工行业含氯有机废水综合治理工程
项目背景
某精细化工企业主要从事医药中间体生产,其氯化反应工序产生大量含氯化氢和有机氯化物的混合废水,水质复杂、处理难度大。原有处理设施老化,无法满足新排放标准要求,急需改造升级。项目设计处理规模为200吨/天,要求出水达到《化学工业污染物排放标准》(GB31571-2015)特别排放限值。
废水成分及来源
该废水主要来自三个来源:一是氯化反应釜的洗涤废水,含有未反应的氯化氢(2-3%)、有机氯化物(二氯乙烷、氯苯等,约500-800mg/L)及少量催化剂颗粒;二是真空泵排水,含有微量氯代烃;三是车间地面冲洗水,污染物浓度较低但水量较大。废水特点为:酸性强(pH0.5-1.5)、COD高(3000-5000mg/L)、可生化性差(BOD5/COD<0.1),且含有毒有害物质。
处理工艺流程
根据废水特性,采用了"汽提脱氯+铁碳微电解+催化氧化+生物处理"的创新组合工艺:
汽提脱氯单元:废水先进入汽提塔,在80-90℃条件下吹脱游离氯化氢,脱除率>95%。回收的HCl气体经冷凝后制成30%盐酸回用于生产,实现资源化。
微电解反应单元:脱氯后的废水进入铁碳微电解池,利用Fe-C原电池效应产生的新生态[H]和Fe2+分解难降解有机物,提高废水可生化性。同时,铁离子与残余氯离子形成络合物,减少氯离子对后续生物处理的抑制。
催化氧化单元:采用Fenton-like高级氧化技术,投加H2O2和FeSO4,在酸性条件下产生羟基自由基(·OH),彻底分解有机氯化物。该单元设置ORP在线监控,自动调节氧化剂投加量。
生物处理单元:氧化后的废水经中和进入水解酸化池,然后进入两级接触氧化池进行生物降解。采用复合菌种培养技术,增强系统对氯代有机物的适应能力。生物处理后的出水经二沉池分离污泥后,部分回用于生产。
污泥处理系统:生化污泥与化学污泥合并处理,经浓缩脱水后,送危废焚烧厂处置。
处理效果
工程竣工后连续三个月的监测数据显示:COD<60mg/L、总氯<50mg/L、pH6-9、有机氯化合物未检出,各项指标稳定达标。该工艺创新性地将资源回收与深度处理相结合,每年可回收盐酸约1500吨,创造经济效益约75万元。运行费用约为18元/吨水,较传统工艺降低30%以上,且无二次污染问题产生,被当地环保部门列为示范工程。
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