最近有带了一批新人,所以决定换一个方向,学习一些比较基础的转化。虽然这些转化比较基础,却是大多数反应的底层逻辑,感兴趣的可以关注,新人系统学习,老人系统复习;
醇的活性官能很明显是羟基(-OH),几乎所有的相关反应都围绕此展开。
而羟基由氧原子和氢原子组成,氧原子的电负性远大于碳和氢,结合氧原子上有孤电子对的特性,使得醇具有不一般的活性;总体来看有以下特征:
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①醇羟基可以自身或其他分子之间形成氢键,这导致醇的沸点高于同级别的烃,且比烃更容易溶于水;
②因为氧的电负性强,导致氢原子呈弱酸性,可被碱金属等物质取代;
③由于羟基的吸电子特性,与羟基相连的α-碳倾向于带
+,所以当羟基和氧化剂的缺电子中心配位后,会以一个环状过渡态的方式失去氧被氧化;![]()
这是氧化反应启动的底层逻辑。
仲醇通常被氧化为酮,而伯醇被氧化为醛后,在质子环境下(一般为酸性,增加羰基碳的亲电活性),会进一步氧化为羧酸;
④氧原子的孤电子对可参与成键,用于取代反应;有可能去亲核,也有可能衍生后与之相连的碳被亲核,这里面主要涉及保护基的使用;
⑤C-O键有极化,电子云不均匀分布,所以在一定条件下可断裂,发生消除;
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