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概述:
指利用二环己基碳二亚胺(DCC)活化DMSO,在温和条件下将伯醇或仲醇选择性氧化为醛或酮的方法。
更多DMSO参与的氧化反应参见:
反应过程:
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机理解读:
①DCC的亚胺氮被三氟乙酸质子化,生成亚胺盐正离子,变为强亲电体;
②DMSO中硫氧双键有极性特征,氧作为亲核试剂进攻质子化DCC的缺电碳,生成活化的烷氧锍中间体,硫原子成为反应中心;
③醇氧孤对电子亲核进攻烷氧锍中间体的硫,脱除一分子脲,形成烷氧基锍盐;
④β-消除得到产物(图中提供两种途径,第一种直接脱质子,引发消除;第二种经过硫叶立德盐)。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
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3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
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以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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