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概述:
指含活泼亚甲基的环酮与
,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成分子内串联反应构建环己烯酮衍生物的增环反应。
反应过程:
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机理解读:
①氢氧根做碱,攫取环己酮衍生物的α-H,得到烯醇负离子(双羰基增加了α-H的酸性,一般结构碱起步要用醇钠);
②烯醇负离子作为亲核试剂,进攻
,β-不饱和酮,发生Michael加成,得到1,5 - 二羰基化合物
③引入四氢吡咯,氮孤对电子对1,5 - 二羰基化合物中的链上的羰基亲核加成,脱除一分子水,得到烯胺(环上选择性低,烷基给电子效应强,且位阻大);
④烯胺中双键碳因为与氮孤电子对共轭,所以有亲核性,进攻另外一个羰基,经历1.3-氢转移,脱水形成张力小,热稳定性高的六元环;
⑤酸性条件下,烯胺质子化形成亚胺,亚胺经水解,质子转移得到终产物。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
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5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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