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同济大学AM:仿生纳米通道气凝胶晶体管,突破生物传感灵敏度极限

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有机电化学晶体管(OECT)因其低工作电压、高信号放大能力和生物相容性,在便携式生物传感器领域极具潜力。然而,传统OECT的致密活性层严重限制了离子渗透与传输效率,导致跨导和灵敏度不足。当前,开发兼具高灵敏度、高选择性且能检测痕量生物分子的便携设备,仍是疾病早期预警和精准医疗的重大挑战。

受人体嗅觉系统中定向离子通道的启发,同济大学黄佳教授徐洋教授祖国庆助理教授合作团队通过液晶模板策略,首次开发出定向纳米通道半导体气凝胶及气凝胶基OECT。其中垂直纳米通道结构显著提升了离子传输效率,使跨导高达118.5 mS,较同类尺寸OECT提升4-10倍。基于此的微流控生物传感器系统对尿酸(UA)、免疫球蛋白G(IgG)和DNA的检测限分别达1 pM、0.01 fg mL⁻¹和0.1 pM,比传统器件低1-3个数量级,可实时检测尿液、血清等体液中的痕量生物标志物。

图1 展示了仿生设计理念:人体嗅觉神经元通过垂直排列的离子通道实现高效跨膜传输(图1A),团队据此设计垂直纳米通道气凝胶活性层(图1B),优化离子扩散路径。图2揭示了材料制备与结构:液晶单体RM257在取向层(聚酰亚胺或DMOAP)引导下形成水平或垂直排列的模板,经紫外光聚合和冻干后获得纳米通道气凝胶(图2A)。半导体聚合物(如p(g2T-T))沉积于模板中形成气凝胶薄膜(图2B),其垂直通道(孔径20–200 nm)在偏光显微镜下呈各向异性(图2C),扫描电镜清晰显示孔道垂直于膜表面(图2D-E)。氮吸附测试证实其高比表面积(163.8 m² g⁻¹)和贯通孔结构(图2F)。

图1仿生定向纳米通道半导体气凝胶OECT的设计:(A)人体嗅觉系统结构与工作机制;(B)致密、随机多孔与定向多孔OECT的结构及离子渗透/传输示意图(黄色为聚合物骨架,蓝色为半导体涂层)。

图2定向纳米通道半导体气凝胶及OECT的制备与微观结构:(A)气凝胶基OECT制备流程;(B)水平/垂直纳米通道气凝胶薄膜照片;(C)偏光显微图像(插图为锥光图);(D)截面与(E)表面扫描电镜图像;(F)氮气吸附-脱附曲线及孔径分布。

图3验证了电学性能:垂直通道OECT(SP1-V)的跨导(118.5 mS)和μCₛ(16.8 mF V⁻¹ s⁻¹)远超致密器件(图3B-G)。离子传输模拟表明,垂直结构因提供短而连续的离子路径(图3K),5秒内离子浓度较随机孔结构高200%,亚甲蓝扩散实验进一步证实其质量传输优势(图3L)。器件稳定性优异(>6500次循环,图3I),跨导性能领跑同类研究(图3J)。

图3气凝胶基OECT的电学性能:(A)共面栅结构示意图;(B-F)不同活性层的转移曲线与跨导曲线;(G)峰值跨导对比;(H)μCₛ值对比;(I)SP1-V器件的循环稳定性;(J)与已报道器件的性能对比;(K)离子浓度分布模拟;(L)亚甲蓝在不同薄膜中的扩散实验。

图4展示了传感应用:垂直通道OECT功能化后,对UA(尿酸酶修饰电极)、IgG(抗体修饰)和DNA(ssDNA探针)均实现超灵敏检测(图4A-C)。UA传感器检测限低至1 pM(图4D-E),且抗干扰性强(图4F);IgG和DNA传感器的检测限分别达0.01 fg mL⁻¹(图4G-H)和0.1 pM(图4J-K),选择性显著(图4I,L)。其性能超越现有晶体管传感器和商用设备(图4M-O)。

图4垂直通道气凝胶OECT生物传感器的性能:(A-C)UA/IgG/DNA检测机制;(D,G,J)不同浓度分析物下的转移曲线;(E,H,K)电压偏移与浓度的关系;(F,I,L)选择性测试;(M-O)与现有技术的检测限对比。

图5聚焦系统集成:多通道微流控系统同步检测UA/IgG/DNA(图5A-D),在尿液和血清中成功追踪运动后UA上升(图5F)及痕量IgG/DNA(图5G-H)。检测限优于家用试纸、ELISA试剂盒等(图5I-K)。无线蓝牙模块集成(图5L)实现了心衰标志物NT-proBNP的实时监测(检测限0.1 pg mL⁻¹,图5N),数据可通过手机传输。

图5气凝胶传感器的应用:(A)多通道微流控系统示意图;(B-D)对UA/IgG/DNA的响应;(E)实时电流响应;(F)运动前后尿液UA检测;(G-H)血清中IgG/DNA检测;(I-K)检测限对比;(L)无线传感器系统;(M)NT-proBNP受体修饰示意图;(N)实时响应曲线。

未来展望

该研究证实垂直纳米通道气凝胶可显著优化离子传输路径,为OECT带来超高跨导与灵敏度。未来团队将优化分子识别策略与器件架构,进一步提升复杂生物环境中的传感性能。这一平台有望推动健康监测与疾病诊断技术的革新。

来源:高分子科学前沿

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