重铬酸盐法测定COD的具体实验步骤是什么

　　重铬酸盐法(CODcr)测定化学需氧量的实验步骤严格遵循《HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》，核心流程包括水样预处理、消解回流、滴定测定三个阶段，具体步骤如下：

　　一、实验前准备(试剂配制与仪器检查)

　　1. 试剂准备(关键试剂需严格按国标配制)

　　重铬酸钾标准溶液(0.2500 mol/L)：准确称取 12.258 g 在 120℃烘干 2 小时的重铬酸钾(基准试剂)，溶于水中，定容至 1000 mL(用于高浓度水样);低浓度可配制成 0.0250 mol/L(稀释 10 倍)。

　　硫酸亚铁铵标准溶液(约 0.1 mol/L)：称取 39.5 g 硫酸亚铁铵溶于水中，加 20 mL 浓硫酸，冷却后定容至 1000 mL(需每日用重铬酸钾标准溶液标定浓度)。

　　催化剂溶液：将 5 g 硫酸银溶于 500 mL 浓硫酸中，静置 1-2 天(溶解后用于促进有机物氧化)。

　　掩蔽剂：硫酸汞(结晶或粉末)，用于消除水样中氯离子干扰(氯离子会与重铬酸钾反应，导致结果偏高)。

　　指示剂：试亚铁灵指示剂(称取 1.485 g 邻菲啰啉和 0.695 g 硫酸亚铁，溶于水定容至 100 mL，临用前配制)。

　　2. 仪器检查

　　核心仪器：智能 COD 回流消解仪(或传统电炉 + 球形回流冷凝管)、250 mL 锥形瓶、滴定管(50 mL)、移液管(10 mL、20 mL)等。

　　检查消解仪：确保加热均匀(远红外陶瓷加热源)、冷凝系统正常(风冷 / 水冷模式，毛刺冷凝管无堵塞)、定时功能准确(120 分钟倒计时)。

　　二、水样预处理(关键：消除干扰与确定是否稀释)

　　氯离子干扰处理： 若水样中氯离子浓度>1000 mg/L，需加入硫酸汞掩蔽：取 20.00 mL 水样于锥形瓶中，加入 0.4 g 硫酸汞(1 g 硫酸汞可掩蔽 100 mg 氯离子)，搅拌至溶解后再加入重铬酸钾溶液(氯离子与汞离子形成稳定络合物，避免被氧化)。

　　水样稀释(若需)：

　　若预计 COD>700 mg/L：用蒸馏水稀释水样(如取 10 mL 水样 + 10 mL 蒸馏水，稀释倍数根据预估浓度调整)，确保测定时消耗的硫酸亚铁铵体积在滴定管量程的 1/5-4/5 之间(保证精度)。

　　若 COD<50 mg/L：可稀释硫酸亚铁铵标准溶液(如稀释 10 倍至 0.01 mol/L)，或直接减少取样量(需同步调整试剂用量)。

　　三、消解回流(核心步骤：氧化还原性物质)

　　加试剂： 向处理后的水样(或稀释水样)中，准确加入 10.00 mL 重铬酸钾标准溶液(0.2500 mol/L)，轻轻摇匀;再缓慢加入 30 mL 催化剂溶液(硫酸银 - 浓硫酸)，避免暴沸。

　　连接回流装置： 将锥形瓶连接到毛刺回流冷凝管下方，确保接口密封(避免蒸汽泄漏);开启冷凝系统(风冷或水冷)，保证冷凝水 / 风循环顺畅(回流过程中锥形瓶内液面上方蒸汽需完全冷凝回流，避免有机物挥发损失)。

　　加热消解：

　　开启智能消解仪，设置温度至170-180℃(使溶液保持微沸状态，液面轻微翻滚但不剧烈沸腾)，启动定时功能(120 分钟)。

　　消解过程中需观察：溶液应保持橙黄色(若变为绿色，说明有机物过多，重铬酸钾被完全还原，需重新取样并稀释)。

　　冷却： 消解结束后，关闭加热，用蒸馏水冲洗冷凝管内壁(将附着的有机物冲洗回锥形瓶)，待溶液冷却至室温(约 30 分钟，可开启消解仪风扇辅助冷却)。

　　四、滴定测定(计算 COD 值)

　　滴定准备： 将冷却后的溶液转移至 500 mL 烧杯中(或直接在锥形瓶中滴定，确保体积足够)，加入 3 滴试亚铁灵指示剂(溶液呈黄色或橙黄色)。

　　滴定操作： 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点：缓慢滴加，不断摇匀，当溶液颜色从黄色→蓝绿色→红褐色(且 30 秒内不褪色)时，记录消耗的硫酸亚铁铵体积(V₁)。

　　空白实验： 同时做空白对照：取 20.00 mL 蒸馏水，按上述步骤(加试剂、消解、滴定)操作，记录消耗的硫酸亚铁铵体积(V₀)—— 用于扣除试剂本身的氧化还原干扰。

　　五、结果计算

　　关键注意事项

　　消解温度与时间：必须严格控制微沸 120 分钟 —— 温度不足会导致氧化不完全(结果偏低)，时间过短会遗漏难降解有机物。

　　氯离子掩蔽：硫酸汞需过量(按 “10:1”(质量比)掩蔽氯离子)，否则结果偏高。

　　滴定终点判断：红褐色为终点，若滴定过快易过量，需缓慢滴加并充分摇匀。

　　通过以上步骤，可准确测定水样 COD 值，结果能有效反映水体受耗氧性物质污染的程度，是排污监测、水质评价的核心数据依据。