新型噁嗪酮类除草剂—噁嗪草酮

求购：2-((3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧亚基-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)苯氧基)吡啶-2-基)氧基)乙酸乙酯（CAS：353292-31-6） 1吨

噁嗪草酮（oxaziclomefone）是1992年由日本三菱化学株式会社发现的新型噁嗪酮类除草剂，后与法国罗纳-普朗克（现拜耳作物科学）公司联合进行商业化开发。噁嗪草酮具有内吸传导性好，活性高、用量低、扩散性好、控草期长，对作物和环境安全，复配性好等特性，2001年噁嗪草酮在日本上市，主要用来防除部分阔叶杂草、莎草科杂草及稗属杂草等，对稗草有特效，同时也可用于草坪除草。

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产品简介

英文名称：oxaziclomefone

中文名称：噁嗪草酮

其他名称：去稗安，草嗪草酮，RYH-105，Fullhouse，Homerun

化学名称：3-[2-(3,5-二氯苯基)丙-2-基]-6-甲基-5-苯基-2H-1,3-噁嗪-4-酮

分子式：C20 H19 Cl2 N O2

相对分子质量：376.276

CAS登录号：153197-14-9

结构式：

三维结构式：

理化性质：外观为 白色至浅黄色粉 末状无色固体结晶， 熔点： 149.5~150.5 ℃；沸点： 518.6 ℃（ 760mmHg ）；蒸汽压（ 50 ℃）： ≤1.33×10 -2 mPa ；辛醇 / 水分配系数： K ow lgP=4.01 （ 20 ℃， pH7.0 ）；密度： 1.277g/cm 3 。溶解度：水 0.18ppm （ 25 ℃）。稳定性： DT 50 =30 ～ 60d （ 50 ℃）。闪点： 267.5 ℃。

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作用机理

噁嗪草酮与现有的水田除草剂作用机理不同，目前尚未确定其作用机理。通常在用药后2天内，杂草茎叶褪绿、发红，组织坏死，最终死亡。持效期可达50d。

噁嗪草酮的活性受温度和光的影响，温度高，阳光足，其除草活性会增加。

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应用‍‍

应用作物：大麦、小麦、水稻、马铃薯、玉米、高粱、谷子等

防治对象：异型莎草、稻稗、稗草、千金子、繁缕、牛毛毡、萤蔺、陌上菜、鸭舌草和节节菜等

常见剂型：1%噁嗪草酮悬浮剂，10%噁嗪草酮悬浮剂，30%噁嗪草酮悬浮剂

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登记情况

国内登记情况

截至目前噁嗪草酮在国内的登记53条，其中原药6家，单剂22家，复配制剂25家，登记作物都是水稻，复配成分有、丁草胺、丙草胺、氰氟草酯、、噁唑酰草胺、吡嘧磺隆、五氟磺草胺、硝磺草酮等。

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专利情况

专利名称：1,3-噁嗪-4一酮衍生物其制法和在除草中的应用

申请号：CN93101733

申请日：1993.01.30

公开公告号：CN1075479A

公开公告日：1993.08.25

授权公告号：CN10517680

授权公告日：2000.04.26

申请(专利权)人：三菱化学株式会社;大世昌化学工业株式会社

优先权号：JP40108/92

优先权日：1992.01.30

其他国家专利：AU3367893、AU652310、ES2144455T、JP2719234B2、US5436224、WO9315064、US5696054、AU696849、AU7811894、BG100575、BR9407826、EP0723535、HR940675、HU74606、IL111226、JP7112976、R0115258、TR28882、WO9510510、ZA9408084等。

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合成路线

目前，噁嗪草酮的合成主要采用以下2条合成路线。

路线一：采用的是，将式(5)所示的1-乙酰苯乙酸乙酯和式(6)所示的N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙 胺在二甲苯作溶剂回流的条件下进行反应即可制备噁嗪草酮。使用该路线制备噁嗪草酮需要提前由式(3)所示结构的1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺与甲醛的水溶液反应制备N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺(参见US5696054A)。因此，该路线是一个两步反应，第一步在水溶液中进行，第二步需要在无水条件下进行，步骤复杂，操作繁琐，产物收率低。

路线二：把式(5)所示结构的1-乙酰苯乙酸乙酯在硫酸的条件下水解成式(7)所示结构的1-乙酰苯乙酸，再用1-乙酰苯乙酸和丙酮反应制备出式(8)所示结构的2,2,6-三甲基-5-苯基-1,3-二噁英-4-酮。最后，再把2,2,6-三甲基-5-苯基-1,3-二噁英-4-酮和式(6)所示结构的N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺在二甲苯作溶剂的条件下回流制得噁嗪草酮(参见CN1106622A)。该方法制备噁嗪草酮时需要使用大量的硫酸会产生大量的酸性废水，同时式(7)所示结构的1-乙酰苯乙酸的结构稳定性非常的差，导致该方法并不适用于大规模的合成噁嗪草酮。

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复配推介

噁嗪草酮+苯噻酰草胺+吡嘧磺隆：三个成分组合，前期用药，定位一封或二封，扩大了杂草防治谱、降低了使用成本、延缓了抗性的发展，对千金子，稗草有很好的防效。

噁唑酰草胺+噁嗪草酮+或：可以用于水稻等作物田，防除稻田杂草，优选用于防除水稻田的禾本科杂草，如稗草、千金子、雀稗、马唐、狗尾草等，优选稗草。

噁嗪草酮+五氟磺草胺+莎稗磷：该组合可用于水稻田杂草的防除，可减少药剂的使用量，减缓抗药性的产生，减少对环境的危害。

氟吡磺隆+噁嗪草酮+异噁草松：三者复配后可以同时利用多种方式被杂草吸收并作用，可以扩大杀草谱，显示出明显的增效作用，使杂草难以消除不同除草剂对其代谢途径的影响，进而延缓杂草抗药性的产生，能够降低单种除草剂的使用剂量，也能够减轻环境污染，对一年生及多年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草具有优良的防治效果。

噁嗪草酮+异噁草松+丙草胺：该组合在水稻直播田和水稻移栽田均可以使用，除草效果稳定，对水稻安全。

噁唑酰草胺+噁嗪草酮+：该组合用于防治水稻农业杂草的应用，可以协同增效，扩大对于阔叶杂草特别是慈菇的防效。

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前景展望

在日本水稻种植区，噁嗪草酮是应用最广泛的水田除草剂之一，这得益于噁嗪草酮优秀的扩散性、土壤吸附性和可复配性，同时噁嗪草酮控草期长，施用方便，对于水田主要杂草稗草和千金子防效优异，这也使得国外较多公司参与到噁嗪草酮的开发当中。然而虽然噁嗪草酮专利期在2013年早已届满，但在国内的推广过程中一直较为缓慢，一方面噁嗪草酮的生产工艺复杂，绿色合成技术尚未纯熟，面临高成本压力，另一方面受到国内种植环境和传统用药习惯的影响，国内种植管理化水平和植保技术仍需要提升，企业在推广过程中要指导好使用时机和用法，通过靶标草项做好更适合市场的复配制剂商品。

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