有机合成试剂（42）——丙烯醛

结构式：

英文名字： Acrolein

分子式：C3H4O

分子量：56.06

CAS号：107-02-8

别名：烯丙醛，败酯醛，抗微生物剂

是否商业化试剂：是

物理性质：无色或淡黄色易挥发不稳定的液体，有类似油脂烧焦的辛辣臭气。mp-87.7℃，bp 52.5°C，ρ 0.839 g/cm3(25°C)。易溶于水、乙醇、乙醚等大多数有机溶剂。

制备方法：工业上主要通过丙烯的气相氧化制取丙烯醛。将甘油与硫酸氢钾或硼酸、硫酸钾、三氯化铝在 215~235°℃ 下共热也可以得到丙烯醛。将甘油自身加热到280℃也会分解产生丙烯醛。也可以用甲醛和乙醛在硅酸钠浸渍过的硅胶作用下缩合后再失水制备，或通过丙烷的选择性氧化制备。

使用注意：该化合物易燃，高毒，有强烈刺激性。吸入蒸气可损害呼吸道，出现咽喉炎、胸部压迫感、支气管炎;大量吸入可致肺炎肺水肿，还可出现休克、肾炎及心力衰竭，可致死。液体及蒸气损害眼睛;皮肤接触可致灼伤。丙烯醛与尼古丁、一氧化碳是香烟中的三大有害成分，可以导致细胞基因突变并降低细胞修复损伤的能力，是损害视网膜的主要因素。

丙烯醛是含有双键和醛基的 α,β- 不饱和醛，这种结构使得它同时具有烯烃和醛的性质，还有共轭体系带来的特殊反应性。

氧化还原反应在催化量 CuCl存在下用过氧叔丁醇氧化丙烯醛可以高产率得到丙烯酸[1]。

用[(dppb)Pt(

在超临界CO2存在下，金属镍可以选择性地还原丙烯醛的羰基从而高产率地形成丙烯醇[3]。

利用相转移催化剂可以选择性地还原α,β-不饱和醛酮的碳-碳双键[4]，分离收率20%。

此外,利用分散在 PEG中的钯纳米粒子也可以高效地选择性还原碳碳双键[5]，该方法选择性很好。

加成反应有机锂等强亲核性金属试剂与丙烯醛在 -78 ℃℃ 的四氢呋喃溶剂中通常发生1.2-加成反应[6]。

在Al手性催化剂存在下，丙烯醛、异腈与叠氨酸发生Passerini 反应可以高产率和高选择性地得到1,5-二取代四氮唑[7]。

在有机合成中,通过Michael加成反应可以在羰基化合物的 α位引入丙醛基[8]。

另外丙烯醛中的烯基双键与卡宾的反应是典型的合成环丙烷衍生物的方法之一[9]。

丙烯醛的烯基可以通过Diels-Alder反应得到六元环10]。

通过金属催化完成[2+2]偶极环加成反应得到氧杂四元环[11]。

丙烯醛还可以发生[4+2]环加成反应得到氧杂六元环[12,13]。

在手性胺有机小分子的催化下，丙烯醛可以与 2.3-二取代的吲哚发生[3+3]环加成反应，高选择性地合成多取代氢化咔唑[14]。

丙烯醛和邻羟基苯甲醛通过类似Baylis-Hillman 反应可得到苯并氧杂六元环这是一系列天然产物的骨架结构[15]。

同时，在该类反应中丙烯醛也可以被用作合成羟吲哚的重要合成子[16]。

文中涉及文献：

[1] Sekar,G.;Mannam,S.

Tetrahedron Lett.

[2] Francesco, P.; Giorgio, S. T

etrahedron Lett.

[3] Ikushima.Y.

Green Chem.

[4] Reger,D.L.; Habib, D.J.

J Org. Chem.

[5] Ma,X.

Catal. Commun.

[6] Vittorio, P.

Tetrahedron

[7] Wang,D.-X.; Zhu,J.

Angew. Chem.Int. Ed.

[8] Boltukhina, E.V.; Sheshenev, A. E.

Tetrahedron

[9] Branstetter, B.; Hossain, M. M.

Tetrahedron Lett.

[10] Sherburn, M.S.; Paddon-Row, M.N.

Angew. Chem. Int. Ed.

[11] Daido, H; Sotaro, M.

Tetrahedron

[12] Simon, J.C.; Michael,B.H.

Tetrahedron Lett.

[13] Peter,C.H.; Mark,」.C.

Tetrahedron Lett.

[14] Wu, X.; Huang, J.; Zhao, L.

Org.Lett.

[15] Daniela, M.; Fabio,P.

J. Org. Chem

[16]Wang,C-C.; Wu,X.-Y.

Tetrahedron

[丁思懿,李鹏飞*,西安交通大学前沿科学技术研究院;WXY]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》；有增添，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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