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导读
近日，西华师范大学化学化工学院研究团队在在烯烃、醛的硅基化，烯烃的芳羧化领域取得系列研究进展，相关研究结果先后以三篇研究论文发表于《Organic Letters》（中科院SCI 1区Top期刊）。
有机硅烷作为重要的原材料在材料化学、药物化学中具有重要的应用价值。烯烃的氢硅化反应是构建有机硅烷最重要的方式之一。该研究基于光氧化还原催化的硅基自由基介导的1,4-迁移的方式，发展了非活化烯烃的硅基芳基化，为复杂硅烷的合成提供了新的策略。与文献报道的方法相比，该方法具有反应条件温和、官能团兼容性强、未使用贵金属催化剂等优点。成果以“Silylation and (Hetero)aryl/alkenylation of Unactivated Alkenes via Radical-Mediated Distal 1,4-Migration with Hydrosilanes under Organophotocatalysis”发表于《Organic Letters》（中科院SCI 1区Top期刊）上，西华师范大学为唯一通讯单位，西华师范大学化学化工学院研究生王婷为第一作者，敬林海教授、张正兵博士、韩盼副教授为通讯作者。
图1 基于光氧化催化的1,4-迁移的非活化烯烃的碳硅化
延续课题组碳硅键构筑的研究方向，课题组进一步探索了醛的硅基化反应以期建立α-硅基醇的合成新方法。α-硅基醇在药物化学、材料化学以及有机合成中具有广泛的应用潜力，现有的α-硅基醇的合成方法或者需要高活性的有机金属试剂，或者需要特殊的原料、试剂，在一定程度上限制了其被广泛的应用。该研究在课题组前期基础上，以廉价、易得的醛与氯硅烷为反应原料，发展了一种全新的α-硅基醇的合成新方法，实现了芳香醛的硅基化。该方法具有反应条件温和，底物适用范围广泛等优点，并且能够应用于在药物分子中引入α-硅基醇单元，进行药物分子的衍生化。该工作以“Electroreductive Cross-Coupling between Aromatic Aldehydes and Chlorosilanes Enabling the Synthesis of α-Silyl Alcohols”发表在《Organic Letters》（中科院SCI 1区Top期刊）上，西华师范大学为唯一通讯单位，西华师范大学化学化工学院研究生韩芬为第一作者，韩盼副教授和敬林海教授为通讯作者。该工作被CBG资讯重点报道。
图2 电还原的醛与氯硅烷的交叉偶联
此外，该课题组另外一个研究方向即二氧化碳的活化转化的研究，近期也取得了新的进展，实现了电还原的烯烃的芳羧化转化，该反应可以用于构建2,3-二芳基丙酸结构。针对目前已有的合成方法需要使用复杂、昂贵的催化剂的问题，本研究发展了一种全新的2,3-二芳基丙酸的制备方法，以烯烃、卤代芳烃以及二氧化碳为原料，通过筛选合适的介导剂，实现了烯烃的区域选择性的芳基羧基化。该反应应用廉价的对苯二甲酸二甲酯为介导剂，具备大规模生产的可能。该项工作已经以“Electroreductive Arylcarboxylation of Styrenes with CO2 and Aryl Halides via a Radical–Polar Crossover Mechanism”为题发表于《Organic Letters》（中科院SCI 1区Top期刊）上，西华师范大学为唯一通讯单位，西华师范大学化学化工学院研究生谢芬芬为第一作者，韩盼副教授和敬林海教授为通讯作者。
图3 电还原的芳基烯烃的芳基羧基化
原文1链接： https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.4c01414
原文2链接： https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.4c02607
原文3链接： https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.4c00920
来源：西华师范大学化学化工学院
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