MolAid化学数据库——化学期刊最新科研动态速览（4.1-4.7）

MolAid化学数据库的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

本周解读十篇科研动态，涵盖Organic Letters 、The Journal of Organic Chemistry、Nature Chemistry等知名期刊。详细信息如下：

NO.1

铁催化烯烃胺烷基化羰基化环化反应合成α-四氢萘酮

期刊：Organic Letters

单位：中国科学院大连化学物理研究所

作者：吴小锋研究员课题组Nai-Xian Sun, Le-Cheng Wang, Zheng Fang, Chang-Sheng Wang, Kai Guo

原文篇名：Iron-Catalyzed Aminoalkylative Carbonylative Cyclization of Alkenes towardα-Tetralones

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00726

烯烃的羰基多官能化能够有效的将多个官能团引入到一个分子中。本文研究了一种铁催化的烯烃与乙酰胺的自由基中继羰基环化反应。以地球上丰富的铁盐作为催化剂可以将易得底物以中等产率合成多种α-四氢萘酮。

NO.2

B(C6F5)3/手性磷酸催化亚胺和未活化二烯的不对称Aza-Diels–Alder反应

期刊：Organic Letters

单位：南开大学化学学院

作者：李鑫教授课题组Zhen Liu, Qing-Chun Qian, Li-Ming Chen

原文篇名：B(C6F5)3/Chiral Phosphoric Acid Catalyzed AsymmetricAza-Diels–AlderReaction of Imines and Unactivated Dienes

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00874

本文使用B(C6F5)3/手性磷酸作为催化剂使喹喔啉酮或苯并恶嗪酮与未活化的二烯发生不对称Aza-Diels–Alder反应合成手性六元N杂环。催化剂负载量为2 mol %时，各种具有吸电子基团和给电子基团的喹喔啉酮或苯并恶嗪酮以及未活化的二烯均可耐受（产率高达99%，ee值高达99%）。对产品的发光机理和光物理性能进行测试并将其用于二维码防伪。

NO.3

2,2′-联吡啶催化N-芳基-α-氨基酸的光催化自由基[4+2]环化合成多取代四氢喹啉

期刊：Organic Letters

单位：遵义医科大学药学院

作者：崔宝东教授课题组Ren-Xu Xiao, Ting Tian, Ting-You Yang, Ming-Xing Lan, Shuo Lv, Xue-Qing Mou, Yong-Zheng Chen

原文篇名：2,2′-Bipyridine-Enabled Photocatalytic Radical [4+2] Cyclization of N-Aryl-α-amino Acids for Synthesizing Polysubstituted Tetrahydroquinolines

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00794

本文研究了一种简便的光催化自由基[4+2]环化使N-芳基-α-氨基酸与各种烯烃发生反应以合成多取代的四氢喹啉。以简单的联吡啶作为催化剂，不同的N-芳基-α-氨基酸作为自由基前体，与多种亲电烯烃（包括环外末端烯烃、无环末端烯烃和环烯烃）反应，以适中的产率和良好的非对映选择性生成10种不同骨架的含氮杂环化合物。产物的放大合成和转化进一步证明了该方案在合成方面的应用。此外，在对照实验的基础上提出了通过质子耦合电子转移过程的脱羧自由基途径来阐明该[4+2]环化反应。该过程的特点在于简单联吡啶光催化、温和的反应条件、各种N-芳基-α-氨基酸和烯烃以及在天然产物改性方面的应用。

NO.4

(±)-Rhynchines A–E的仿生集体全合成

期刊：Organic Letters

单位：陕西师范大学化学化工学院

作者：赵玉明教授课题组Xiao-Feng Guo, Hui Shao, Zhi-Hua Ma, Jian Sun, Qin Zhou

原文篇名：Bioinspired Collective Total Synthesis of (±)-Rhynchines A–E

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00727

本研究首次以市售烟酸甲酯和3-(2-溴乙基)-1H-吲哚为原料，外消旋全合成结构复杂的单萜吲哚生物碱rhynchines A–E。此方案成功的关键在于仿生合成方法的使用，通过仿生骨架重排和后期C-H氧化环化可促进目标分子五环核心骨架的快速构建。硅胶催化的立体异构体转化在rhynchines A和B的化学合成中发挥着至关重要的作用。

NO.5

敏化引发电子转移的不对称光氧化还原催化de Mayo反应

期刊：Nature Chemistry

单位：河南大学

作者：江智勇教授和赵筱薇研究员课题组Xin Sun, Yilin Liu, Yanli Yin, Xu Ban

原文篇名：Asymmetric photoredox catalytic formal de Mayo reaction enabled by sensitization-initiated electron transfer

原文网址：https://www.nature.com/articles/s41557-024-01502-3?utm_source=xmol&utm_medium=affiliate&utm_content=meta&utm_campaign=DDCN_1_GL01_metadata

可见光驱动的光氧化还原催化是有机合成的有力工具。它的发生很大程度上取决于光敏剂的两次放热单电子转移过程，这是由所涉及化合物的氧化还原特性决定的。因此，光敏剂氧化还原电位的固有窄范围不可避免地限制了它们的进一步可用性。最近发现敏化引发的电子转移可以有效地克服该限制。然而，这种复杂催化体系实用且可行的方案仍相当匮乏。本文报告了一种以双氰基吡嗪作为可见光光敏剂，以掺入芘基的手性磷酸作为共敏化剂的精细双催化剂平台，并证明这种敏化引发的电子转移策略在不对称形式的de Mayo型反应中的适用性。催化平台使热力学上不利的电子转移过程能够关闭氧化还原循环，并能够精确获得具有宽底物范围的有价值的富含对映体的1，5-二酮。

NO.6

氟源控制芳炔前体级联反应化学发散性合成吡咯并[3,4-b]吲哚和3-芳基马来酰亚胺

期刊：The Journal of Organic Chemistry

单位：井冈山大学化学化工学院、云南民族大学化学与环境学院

作者：刘诚研究员和黄超教授课题组Zhuoyu Wang, Shuntao Huang, Lu Yin, Juan Wan, Teng Liu

原文篇名：Chemodivergence in Fluorine Source-Controlled Cascade Reaction of Aryne Precursors to Synthesize Pyrrolo[3,4-b]indoles and 3-Arylated Maleimides

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.3c02961

化学发散的反应在合成有机化学中极具吸引力。本文介绍了一种由氟源控制的实用、不含过渡金属、高度区域选择性和化学发散的级联反应，该反应涉及芳炔前体和3-氨基马来酰亚胺之间的[3 + 2]环加成或C-芳基化过程。这两种方法以良好至优异的产率获得大量结构多样的吡咯并[3,4-b]吲哚（19个实例）和3-芳基化马来酰亚胺（25个实例）。该反应可以放大并完成几种合成转化以制备功能化分子，这可能为N-杂环药物的发现提供新机会。

NO.7

N-甲基-N-亚硝基苯胺的串联C(sp2)-H和C(sp3)-H键官能化快速合成螺环吲哚啉衍生物

期刊：Organic Letters

单位：河南师范大学化学化工学院

作者：范学森和张新迎教授课题组Kelin Wang, Yuqian Sun, Bin Li

原文篇名：Expeditious Synthesis of Spiroindoline Derivatives via Tandem C(sp2)–H and C(sp3)–H Bond Functionalization of N-Methyl-N-nitrosoanilines

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00703

本文介绍了一种N-甲基-N-亚硝基苯胺与重氮邻苯二甲酰亚胺的级联反应合成药用螺环吲哚啉衍生物的新方法。一组机理研究表明产物的形成涉及N-甲基-N-亚硝基苯胺初始是C(sp2)-H键活化/烷基化随后是C(sp3)-H键活化/螺环化的不寻常反应模式。据我们所知，这是首个N-甲基-N-亚硝基苯胺作为C3N1合成元在N-甲基单元参与下完成正式[4+1]螺旋环化反应的实例，而不是之前报告的C2N1合成元进行没有N-甲基单元参与的正式[3+2]环化反应。这种新开发的合成方案具有简单易得的起始原料、有价值的产品、独特的反应机制、高效率和原子经济性、与不同官能团的良好兼容性以及良好的可扩展性等优点。

NO.8

Rh(III)-催化芳香酮肟与乙烯基氮丙啶的C-H烯丙基化

期刊：The Journal of Organic Chemistry

单位：中国科学技术大学化学系

作者：王中夏教授课题组Jing-Jing Nie

原文篇名：Rh(III)-Catalyzed C–H Allylation of Aromatic Ketoximes with Vinylaziridines

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00343

Rh(III)催化芳香酮肟与2-乙烯基氮丙啶发生反应，并以中等至优异的产率生成芳香酮肟苯环的邻位烯丙基化产物。该反应在温和的条件下以0.5当量的NaOAc作为碱进行，且具有邻位单烯丙基化选择性、底物范围广以及官能团兼容性良好等特点。

NO.9

通过易得炔烃、酮和乙酰乙酸乙酯的多组分级联反应合成官能化的环己-2-烯酮

期刊：The Journal of Organic Chemistry

单位：广东石油化工学院化学工程学院、广东石油化工学院生物与食品工程学院

作者：蒋达洪副教授和范芳高级实验师课题组Simin Yan, Liting Wen

原文篇名：Access to FunctionalizedCyclohex-2-enones from a Multicomponent Cascade Reaction of Readily Available Alkynes, Ketones, and Ethyl Acetoacetate

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.3c02913

环己-2-烯酮衍生物的合成是当前有机化学领域中的热门话题。本文研究了炔烃与酮和乙酰乙酸乙酯的一种新型三组分级联反应。该方法以良好的产率获得二取代和三取代的环己-2-烯酮，并具有优异的官能团耐受性。各种末端炔烃和各种芳基、烷基和环酮均适用于此转化。成功的放大制备和合成转化证明了这种简单操作方案的潜力。

NO.10

乙烯基重氮化合物和氨基环丙烷的光催化(3 + 3)环化反应

期刊：Organic Letters

单位：中山大学化学学院

作者：周磊教授课题组Sen Li

原文篇名：Photocatalytic (3 + 3) Annnulation of Vinyldiazo Compounds and Aminocyclopropanes

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00963

本文研究了有机光催化实现的氨基环丙烷和乙烯基重氮化合物的(3+3)环化反应。该反应可区域选择性合成带有相邻氨基和羰基且具有广泛官能团耐受性的环己烯。与之前的研究不同，本研究表明双离子自由基阳离子可以优先被弱亲核乙烯基重氮化合物捕获，然后通过排他性的6-endo自由基环化以实现闭环。基于相邻氨基和酯基之间的相互作用，产物可进一步转化为环己烯并联的1,3-噁嗪烷和氮杂环丁烷。

来源：碳氢数科-MolAid（https://rxn.molaid.com）

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