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种可以大幅降低无卤阻燃尼龙6成本的改性剂及制备方法

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图1. PA6 / AlPi复合材料的配方和阻燃性结果图2. AlPi / TGIC的质量比对PA6复合材料的阻燃性的影响图3.复合材料的热重分析图图4.复合材料热重分析数据图5.复合材料的炭渣SEM图像(a.PA6/AlPi b. PA6/AlPi/TGIC)

聚酰胺6(PA6)由于其优异的机械强度,自润滑性,耐磨性和电绝缘性而被广泛用于汽车生产,电信,电子和电气工业。尽管其具有优异的性能,但是PA6在阻燃性方面的不足以及在燃烧过程中具有剧烈的易燃熔滴现象,因此PA6在许多需要高阻燃等级的应用中仍然受到限制。因此,PA6基体阻燃性的提高已经成为一个迫切的问题,在过去的几十年中引起了很多关注。

东北林业大学的李斌教授、许苗军副教授及其课题组成员马坤采用三嗪结构和环氧基团的1,3,5-三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)作为扩链剂,按一定质量分数与AlPi(二乙基次膦酸铝)配合制备阻燃PA6复合材料。

图1为复合材料的阻燃性能测试数据,从图1中可以看出,随着AlPi加入到PA6基体中,PA6复合材料的阻燃性得到增强。PA6 / AlPi复合材料的LOI值从纯PA6的21.5%增加到AlPi的加载量为10wt%时的27.5%,随着PA6复合材料中AlPi含量的相应增加,LOI值逐渐提高。图2为PA6 / AlPi / TGIC复合材料的阻燃数据,从图中可以得出随着TGIC的引入,PA6复合材料的阻燃性能得到增强。当AlPi / TGIC的质量分数为97:3时,1.6-mm PA6 / AlPi / TGIC复合材料成功通过UL-94 V-0等级,LOI值高达30.3%。这种现象可以认为TGIC中的环氧基团与PA6基体中的端基的氨基和羧基反应并延伸聚合物链从而提高了复合物的粘度。较高的粘度有利于抑制燃烧过程中降解产物的挥发,从而降低燃烧强度,进而提高PA6复合材料的阻燃性能。

图3为复合材料的热重分析图,图4为复合材料热重分析数据。从图中可以看出,随着AlPi加入到PA6基体中,PA6 / AlPi的初始分解温度从纯PA6的396.1℃下降到383.6℃,金属次磷酸盐作为弱路易斯酸碱的催化活性对于PA6基质的芳构化与基质相互作用,然后降低PA6 / AlPi复合材料的热稳定性。AlPi和PA6基体之间的催化相互作用有关,并且形成的绝缘层发挥隔离作用,从而降低了损耗重量率。随着TGIC加入到PA6 / AlPi复合材料中,PA6 / AlPi / TGIC复合材料的T 初始值从PA6 / AlPi复合材料的383.6℃略微下降到378.7℃。这可以归因于TGIC中存在的环氧基团可能在加热的初始阶段与氨基和羧基基团反应,然后发生开环反应并产生少量羟基,并且所得到的羟基会发生脱水反应。

图5为复合材料的炭渣SEM图像,从图中可以看出,用于PA6 / AlPi复合材料的炭层的表面形态呈现不连续和不完整的结构,包括表面上的一些小的裂隙和孔洞,因此形成的炭层不能有效地起到保护层的作用,在凝聚相中发挥阻挡作用,热和易燃挥发物可以穿透炭层进入火焰区,导致PA6 / AlPi复合材料相对较差的阻燃性。相反,PA6 / AlPi / TGIC复合材料的炭层看起来更均匀; 由于将TGIC引入PA6 / AlPi复合材料中,在表面没有缺陷和孔洞的密封和整体结构提高了PA6复合材料的复杂粘度和熔体强度。

本文通过熔融共混的方法制备了高阻燃性性能的PA6材料,这对于PA6在生活中的实际应用提供了很好的研究方向。

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