一、离子交换技术的发展
人类在长期的生产实践中都在自觉不自觉的应用着离子交换技术,但真正确认离子交换现象的,通常都认为是两位英国农业化学家H.S.Tompson和J.T.Way。
1848年,他们报导,用硫酸铵或碳酸铵处理土壤时,铵离子被吸收而析出钙。(土壤实际上是有显著效应的无机离子交换剂。)
土壤-Ca +(NH4)2SO4= 土壤-NH4+ + CaSO4
1850年,他们又作了总结性工作,并通过试验发现了离子交换的一些普遍规律。为离子交换技术的发展奠定了基础。
1860年,Harms 用天然硅铝酸盐合成交换剂,用于处理甜菜。
1903年,甘斯(Gams)首先把天然的和合成的硅铝酸盐应用于工业软化水和糖的净化。
1934年,德国人发明了磺化煤(除水溶液中的Ca2+ 、Mg2+)
1935年,英国人亚当斯(B.A.Adams)人工合成酚醛类型的阴、阳离子交换树脂。
1942年,英国人发明了交联的聚乙烯阳离子交换树脂。
1949年,发明了聚乙烯阴离子交换树脂。
60年代,可柠(R.Kunin)合成了大孔型离子交换树脂,并很快在美国和法国投入生产。此树脂交换容量大、速率高、强度大、应用面广。从而使离子交换树脂的发展得到重要突破。
解放前,我国在离子交换树脂的研究及应用方面完全空白。
建国后50多年来得到了飞速的发展,目前已在我国的科学技术研究及生产应用方面发挥着巨大的作用。
常见的离子交换装置:
二、离子交换的应用领域
分离提取稀溶液中的贵重金属离子:浓度可低于500mg/L;
水处理:软化水,除Ca2+、 Mg2+、Cl-、SO42- 、SiO32-、CO32-等;
废液处理:三废处理;
脱盐、制高纯水;
生物、食品、化工、冶金以及定量分析、催化等。
三、离子交换剂的分类
离子交换剂:凡与溶液中的离子具有交换作用物质的统称
四、离子交换操作技术
离子交换的工作过程:
(1)树脂选择、预处理
树脂的选型:根据要分离的目标物质的性质来选择合适的树脂
物理处理:水洗、过筛,去杂,以获得粒度均匀的树脂颗粒;
化学处理:转型(氢型或钠型)
对于阳树脂,其预处理方式如下:
对于阴树脂,其预处理方式如下:
(2)上柱(关键):要求均匀,需要分布装置
(3)平衡:以去离子水或缓冲液平衡
(4)上样交换
假设:原水和树脂相中只有Ca2+和Na+;树脂柱由若干薄层组成;原水均匀通过树脂层,且在每层中达到交换平衡。
柱中树脂的利用状态:
(5)洗脱:离子交换完成后,将树脂吸附的物质重新转入溶液的方法
洗脱:将交换到树脂上的离子用其它溶液(洗脱液),把它交换下来,但此时树脂不一定能恢复到原型。最常用的两种方法:改变溶液pH和改变溶液离子强度可以选择的洗脱剂种类有:有机溶剂;缓冲液;缓和酸碱。但在使用过程中要注意:
与吸附条件相反
充分洗涤(水,稀酸,盐)
(6)树脂再生:是指是离子交换树脂重新具有交换能力的过程。
顺流再生流程:
顺流再生:再生剂与原液流向一致的再生方式。
特点:操作、设备均简单。但再生效果较差。
逆流再生流程:
逆流再生:再生剂与原液流向相反的再生方式。
特点:
a) 因新的再生剂首先通过底层,使底层树脂再生很好;在交换过程中流出液的质量高且稳定;
b) 高价态的离子很快被排出柱外,故再生度较高,可过75%以上。(顺流再生只50%左右);
c) 底层被交换下来的亲合势较低的离子,可帮助再生剂去再生上层的亲合势较高的离子。故再生剂用量可少用30-50%。
d) 交换容量高 4-10%;
e) 反离子交换缓慢,使树脂体积变化缓慢。可延长树脂的使用寿命;
f)可延缓沉淀物的生成。
对流再生及对流、逆流再生流程:
案例:
A. 蛋白质离子交换基本步骤
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